Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Основы процессаДегидрирование бутана в бутилены является целевой реакцией в схеме двухстадийного получения бутадиена, как мономера в синтезе синтетического каучука. Подробное изучение этих реакций относится лишь к последнему времени. Алифатические углеводороды резко отличаются от ароматических своим поведением при высоких температурах. Они обладают более сильно выраженной тенденцией к крекингу, чем к дегидрированию. Для крекинга алифатической С—С связи требуется 58,6 ккал г-мол, а для дегидрирования С—Н связи 87 ккал г-мол. поэтому необходимо пользоваться катализаторами, которые могут избирательно снизить температуру реакции ниже порога крекинга. Такой процесс открывает новый путь для получения олефинов и диенов из парафинов. Дегидрирование низших парафинов долгое время не могло быть осуществлено: только в 1933 г. было найдено, что из этана, пропана и бутана над Сr(ОН)3 при 350—500е получаются соответственно 1.2% С2Н4, 4.5% С3Н6 и 9% C4H8 и что тенденция к дегидрированию возрастает с увеличением длины углеродной цепи. Предварительно бутановая фракция тщательно очищается от изобутана и пентенов, присутствие которых нежелательно. Сам процесс дегидрирования бутана проводят при 450—550ºC Н. Д. Зелинский с сотрудниками установили, что при объемной скорости (о.с.) 700—1000 выходы бутиленов составляют 45 % на пропущенный и 95% на разложенный бутан. Большое значение имеет время контакта (в.к.) так как при очень малом в.к. часть бутана проскакивает неразложенной при большом же в.к. (выше оптимального) усиливаются вторичные реакции разложения. При дальнейшем контакте смеси бутана и бутилена легче дегидрируется бутилен до дивинила. Одновременно получаются СН4, C,Hri, С2Н4 и уголь. Лучшим в.к. является 1.5—2 сек. В результате реакции получается смесь бутенов, образование которых по дуплетному механизму можно представим, таким образом:
Между изомерами устанавливается равновесие с преобладанием бутена-2 (66%) в цис- и транс- формах. Термодинамику этих реакций изучала В. Р. Жаркова: Равновесия между реакциями гидрирования олефинов и дегидрирования соответствующих парафинов исследовали А. А. Введенский с сотрудниками, предложившие для вычисления lg Кр при разных температурах следующее уравнение[долгов]:
Основными побочными реакциями являются крекинг и изомеризация. Реакции крекинга протекают в следующих направлениях: Наряду с крекингом бутана происходит также крекинг бутенов и частичная изомеризация бутенов в изобутилен, а бутана в изобутан, который тоже подвергается дегидрированию:
|