Полезное:
Как сделать разговор полезным и приятным
Как сделать объемную звезду своими руками
Как сделать то, что делать не хочется?
Как сделать погремушку
Как сделать так чтобы женщины сами знакомились с вами
Как сделать идею коммерческой
Как сделать хорошую растяжку ног?
Как сделать наш разум здоровым?
Как сделать, чтобы люди обманывали меньше
Вопрос 4. Как сделать так, чтобы вас уважали и ценили?
Как сделать лучше себе и другим людям
Как сделать свидание интересным?
Категории:
АрхитектураАстрономияБиологияГеографияГеологияИнформатикаИскусствоИсторияКулинарияКультураМаркетингМатематикаМедицинаМенеджментОхрана трудаПравоПроизводствоПсихологияРелигияСоциологияСпортТехникаФизикаФилософияХимияЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Механизм флегматизации взрывоопасных смесей
Достаточно широко используется метод обеспечения взрывобезопасности, основанный на снижении концентрации горючего меньшей нижнего концентрационного предела. Для его объяснения и обоснования проанализируем более подробно принципы флегматизации взрывчатых смесей. Тепловая флегматизация. Флегматизация горения различными добавками известна давно. Если ограничиться рассмотрением класса тепловых флегматизаторов, понижающих температуру горения, то этот класс следует в свою очередь разделить на две группы – инертных компонентов (СО2, Н2О, N2) и добавок сложных горючих веществ, флегматизирующих горение богатых смесей. Инертные добавки флегматизируют горение, воспринимая часть теплового эффекта реакции при сгорании; однако у этих флегматизаторов происходит только увеличение запаса физического тепла, но не химическое превращение. Более сложную природу имеет действие добавок органических горючих флегматизаторов в пламенах богатых взрывчатых смесей 1 и распадающихся эндотермических соединений. Как и чисто инертные добавки, они не оказывают специфического химического влияния на кинетику реакции в пламени, а только понижают температуру горения. Однако такие добавки флегматизируют горение гораздо активнее, чем инертные компоненты. Это обусловлено не только (и даже не столько) их большей теплоемкостью, которая, действительно, сильно возрастает с усложнением молекулы, сколько способностью этих веществ к эндотермическим превращениям при высоких температурах. Поэтому сложные соединения, распадающиеся в пламени, способны флегматизировать горение уже в значительно меньших концентрациях, чем инертные добавки. Наиболее активным флегматизатором значительной части технологических процессов оказывается само избыточное горючее. Использование избыточного горючего для флегматизации к тому же наиболее просто в отношении требований технологии: отпадает необходимость введения в реакционную среду посторонних продуктов. Распад избыточного горючего в пламенах богатых смесей является решающим фактором, определяющим значения пределов распространения пламени. Применение ингибиторов. Химически активные добавки уже в концентрациях порядка 1% могут оказывать еще большее гасящее воздействие и сужать пределы, чем избыточное горючее. Это наблюдалось, например, при добавлении к воздушным смесям углеводородов, водорода, окиси углерода, галоидсодержащих продуктов: CH2ClBr, CH3Br, а также СС14 и С12. Механизм воздействия химически активных флегматизаторов на горение заключается в обрыве реакционных цепей основного процесса окисления горючего. Ингибиторы конкурируют с окисляющимися компонентами во взаимодействии с активными центрами цепной реакции. В результате более высокого, чем у горючего, химического сродства к активным промежуточным продуктам реакции окисления молекулы ингибитора или продуктов его распада энергично реагируют с активными центрами, превращая их в устойчивые соединения и прекращая развитие реакционной цепи. Поэтому добавки ингибитора заметно понижают концентрацию активных центров. Так, галоиды и галоидопроизводные активно реагируют с атомарным водородом, который принимает участие в большинстве цепных процессов окисления. Основное применение химически активных флегматизаторов ограничивается их использованием в предохранительных приспособлениях. В аварийных случаях эти продукты быстро вводят в больших количествах в зону горения или во взрывоопасную среду, которая при этом достаточно быстро превращается в негорючую. Таково использование различных галоидопроизводных в пламегасящих составах. Так, огнетушащая эффективность галоидов повышается при замещении в них атома водорода на атом галогена по ряду F ≤ Cl << Br ≥ I. Механизм процесса заключается в регенеративном ингибировании, то есть в восстановлении исходного вещества или образования новых промежуточных компонентов, способных достаточно эффективно связывать активные центры цепной реакции. Общий пример такого типа: Hα + x → Hx + α, где: х – атом галогена; Нα – водородосодержащее вещество. Общепринятый механизм действия ингибиторов состоит в том, что радикалы Н+, ОН− или О−2, реагируя с ингибитором или его производным, исчезают и заменяются малоактивными атомами. Например, считают, что при использовании в реакции горения водорода простейшего ингибитора НВr ингибирование происходит по схеме: Н + НВr → H2 + Br OH + HBr → H2O + Br O + HBr = OH + Br Регенерирование ингибитора идет по реакции: Br + H + M = HBr + M и цикл повторяется. Благодаря этим процессам снижается скорость пламени и сужаются пределы воспламенения.
|